Tipos De Reações Orgânicas E Intermediários Formados Em Reações Orgânicas

Mecanismos de reações

- A descrição detalhada de uma reação química passo a passo é o

mecanismo da reação.

- Que ligações são quebradas?

- Em que ordem?

- Quantas etapas estão envolvidas?

- Qual é a velocidade de cada etapa?

Um mecanismo não pode ser provado, ele deve satisfazer todos

os fatos experimentais e pode ser derrubado com o aparecimento

de novos fatos.

- Há reações que acontecem por mecanismos diferentes

sob diferentes condições.

- Há também casos onde mais de um mecanismo é capaz

de descrever todos os fatos experimentais.

Tipos de mecanismos

a) Mecanismo Heterolítico

- Para a maioria das reações é conveniente denominar os

reagentes como: Reagente atacante e substrato.

Reagente: Pode “trazer” o par de elétrons para o substrato

(nucleófilo) ou “tomar” um par de elétrons dele(eletrófilo)

Reação nucleofílica – (Reagente nucleófilo)

Reação eletrofílica –(Reagente eletrófilo)

Quando a molécula do substrato é quebrada: A parte que não contém carbono é o grupo abandonador (nucleófilo ou eletrófilo)

b) Mecanismo Homolítico (Via radicais livres)

c) Mecanismo Pericíclico

Os elétrons se deslocam sem a formação de íons ou radicais

Tipos de reações

A maioria das reações podem ser encaixadas em uma das

seis categorias

A.1) Substituições (3 possibilidades mecanísticas)

a) Nucleofílica (Heterolítica)

Leva o par de elétrons para o substrato

b) Eletrofílica (Heterolítica)

Toma par de elétrons do substrato

d) Via radicais livres (Homolítica)

Transferência de cadeia

A.2) Adições a duplas ou triplas ligações (4 possibilidades

mecanísticas )

a) Adição eletrofílica ( Heterolítica )

b) Adição nucleofílica (Heterolítica)

c) Adição via radicais livres (Homolítica)

d) Adição simultânea

A maior parte dos esquemas mostra Y-W se quebrando ao mesmo tempo em que Y se liga a B. Isto raramente acontece, a não ser no caso de reações pericíclicas.

A.3) Eliminação 

- Estas reações podem ocorrer por mecanismo heterolítico ou pericíclico. (Via radicais livres são raras).

- W e X podem sair ou não simultaneamente

- Podem ou não se combinar

A.4) Rearranjos

Podem envolver migração de 1 átomo ou grupo de um átomo para outro.

a) Migração com 1 par de elétrons (nucleofílica)

b) Migração com 1 elétron (Radical livre)

Os esquemas mostram rearranjos do tipo em que o migrante se move para o átomo vizinho (mais comuns). No entanto, podem ocorrer também rearranjos para átomos mais distantes.

Há rearranjos que não envolvem migrações simples. Alguns envolvem mecanismos pericíclicos.

A.5) Oxidação e Redução

Muitas reações de oxidação e redução caem num dos 4 tipos já citados e muitas outras não.

A.6) Combinação dos tipos já citados.

Observações

As setas ou são empregadas para mostrar o

movimento dos elétrons.

Embora sejam usadas em reações pericíclicas, por comodidade,

não se sabe realmente em que direção os elétrons estão se movendo.

Substituição Nucleofílica

As reações de substituição constituem-se em um dos tipos mais

comuns dentre os encontrados em química orgânica.

Substituições nucleofílicas no carbono saturado:Os mais comuns são os mecanismos e

Diferem entre si no processo de formação de uma nova ligação e quebra da anterior.

Mecanismo SN2 (Mecanismo em 1 etapa)

O nucleófilo atacante se aproxima do substrato a 180° do grupo de

saída.