Carbanios

CARBÂNION

Quando a hidrolise ocorre em uma ligação que contenha um átomo de carbono, no qual este fique com um par de elétrons da ligação ocorrerá à formação de um carbânion.

Assim, como os carbocátions , os carbânions apresentam vida e são altamentes reativos. Carbânions reagem rapidamente com as moléculas ou íons que necessitam de um par de elétron para ficar no octeto estável.

Alguns compostos orgânicos funcionam como ácidos, liberando um próton de uma ligação C-H. A base conjugada é conhecida como carbânion. Esta tendência é pouco pronunciada em hidrocarbonetos alifáticos, porque a ligação C-H é bastante forte e não existe característica estrutural que favoreça a acidez do átomo de hidrogênio.

A presença de um ou mais grupos aceptores exerce um efeito mais acentuado ainda.

Tricianometano: ácido forte, semelhante aos ácidos minerais.

O grupamento ciano é importante na acidez dos compostos.

O grupo carbonila (C=O) de aldeídos e cetonas aumenta a acidez dos átomos de hidrogênio ligados ao carbono α, permitindo várias reações químicas.

Ionização de um hidrogênio α

FORMAÇÃO DE CARBÂNIONS

Embora a tendência à dissociação espontânea de ligação C-H seja baixa, fatores estruturais (grupos que retirem elétrons) pode causar nos átomos de hidrogênio acidez suficiente para sua retirada fácil por base.

Assim:

ESTABILIDADE DOS CARBÂNIONS

A estabilidade relativa de radicais de alquila primário, secundário, terciário, apresentam a mesma ordem de estabilidade relativa dos carbocátions primário, secundário, terciário,. No entanto há diferenças energéticas entre os radicais são bem menores do que entre cabocátions.

Efeitos de grupos retiradores de elétrons aumentam a acidez do átomo de hidrogênio e estabilizam o carbânion resultante.

ALGUMAS REAÇÕES DE CARBÂNIONS

REAÇÕES DE ADIÇÃO (CONDENSAÇÃO ALDÓLICA)

CONDENSAÇÃO DE ÉSTERES- CONDENSAÇÃO DE CLAYSEN

(Reação do tipo aldólico - Base necessária ETO-).

Nas condensações, forma-se uma nova ligação C-C, aumentando assim a cadeia.

Um exemplo biológico da condensação de Claysen é a condensação de acetil-CoA. com ácido oxalacético, produzindo ácido cítrico.