Quinomas

QUINONAS

São compostos orgânicos que podem ser considerados como produtos da oxidação de FENÓIS.

BIOGÊNESE

 As quinonas de plantas superiores são sintetizadas através de várias rotas metabólicas.

Acetil – ou malonilcoezima A Hidróxiantracênico

Naftoquinona: Filoquinona, juglona eLausona

Ácido O-succinilbenzóico Naftoquinona:Chiconina

CARACTERISTICAS QUÍMICA

VARIAÇÕES EXTRUTURAIS

- Grupo hidroxila em C-1 e C-8;

- Grupo cetônico em C-9 e C-10;

- Grupamentos metila, metoxila e carbonila podem estar presente em C-3 e um grupamento hidroxila ou metoxila no C-6;

- As hidroxilas localizadas em C-1 e C-8 das antraquinonas tem uma accidez comparável á dos ácidos orgânicos, por constituirem uma estrutura viníloga de ácido carboxÍlico

 O-GLICOSÍDEO (predominante) : ligação glicosídica nos grupamentos C-1, C-8 ou C-6;

 Os C-GLICASÍDEOS são derivados das antronas, sendo a ligação C-C sempre em C-10;

Tanto O- como C- glicosídeos pedem ser formados a partir da glicose, ramnose ou apiose

 As ANTRONAS e ANTRANÓIS são os primeiros derivados antronóides que se formam nas plantas, possui função oxigenada apenas no C-9 e maioria ocorre na natureza na forma de glicosídeos.

 As antraquinonas propriamente dita são mais estáveis e são geralmente formado a partir de antronas livres por auto-xidação ou pela ação de enzimas próprias das plantas.

CLASSIFICAÇÃO

 Também são encontradas na natureza quinonas terpênicas e policíclicas de estrutura mais complexas, como as DITERPENOQUINONAS

PROPRIEDADES FISÍCO-QUÍMICA

COLORAÇÃO

 Apresenta-se geralmente com substâncias cristalinas de cor amarela a vermelha, ocasional mente podem ter cores azul, verde ou mesmo preto.

 Possui baixa contribuição para coloração natural dos organismo que os contém.

 Antronas e Antrapois: geralmente amarelados

 Antraquinona: laranja ou vermelha.

 Naftodiantronas: violeta-avermelhada.

 Os glicosídeos são compostos cristalinos, amarelados, de sabor amargo, não sublimáveis, solúveis na água e no álcool e insolúveis no benzeno, clorofórmio etc.; dissolvem-se nos álcalis formando soluções laranja-avermelhadas;

 Os O-glicosídeos são hidrolisáveis em ácidos diluídos, bases fortes e enzimas;

 As geninas apresentam-se como cristais amarelados ou avermelhados, sublimáveis, insolúveis na água e solúveis no álcool, benzeno, clorofórmio, éter, piridina etc.;

 As hidroxi-antraquinonas dissolvem-se nas bases corando-as de vermelho: a intensidade da cor varia conforme o no e a posição das OH e outros substituintes.

REATIVIDADE

 Quinonas são fortimente oxidativa, sendo essa atividade responsável pela capacidade de interagirem com o sistema redox ou de transferir elétrons em ambientes físicos e biológicos.

 Antronas e Diantronas são relativamente estáveis em solução aquosa acidificada, mais na presença de álcalis são rapidamente oxidadas a antraquinona.

 Nas drogas secas, geralmente encontram-se mais oxidados que na planta fresca

PLANTA FRESCA: glicosídeos de antronas monoméricas

↓ oxidação

glicosídeos antraquinônicos

↓ dimerização

glicosídeos de diantronas

Métodos laboratoriais

 EXTRAÇÃO:

Clorofómio e Acetona à Quinonas poliméricas (di, tri ou tetrâmero).

- Técnicas: maceração, percolação ou uma combinação.

 ISOLAMENTO E PURIFICAÇÃO:

- cromatografia em coluna ( usando gel de sílica

ou alternativamente resinas)

- Cromatografia em camada delgada (CCD).

 IDENTIFICAÇÃO:

- Reação de Bornträger = coloração das quinonas em meio alcalino

à 1,8 dihidroxi-antraquinonas = vermelha;

1,2 dihidroxi-antraquinonas = azul-violeta.

IMPORTANTE: reação positiva apenas para antraquinonas livres.

- Apresentam absorção no UV; são coradas na luz visível;

 DOSEAMENTO:

- Reação de Bornträger: Espectrofotometria;

- cromatografia (CCD e CLAE) e espectroscopia.

AÇÕES FARMACOLÓGICAS E USOS.

 LAXATIVA (a intensidade é dependente da dose)

- os principais responsáveis por esta ação são os derivados hidroxi-antracênicos: O-glicosídeos de diantronas e antraquinonas e também os C-glicosídeos de antronas; as formas reduzidas são 10 vezes mais ativas que as oxidadas; as geninas livres presentes na droga não têm atividade;

- indicação: prisões de ventre medicamentosas, pré e pós- cirurgias ano-retais, patologias anais dolorosas;

- Estudos têm demonstrado atividade contra Leishmania e Trypanosoma cruzi, de algumas naftoquinonas.

METABOLISMO:

INGESTÃO: glicosídeos antraquinônicos