O Ditiocarbimato Tiosemicarbazona Complexo de Índio

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           Instituto de Física e Química

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RESUMO

        

Palavras-chave: Ditiocarbimato. Tiosemicarbazona. Complexo de índio.

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LISTA DE ILUSTRAÇÕES

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LISTA DE TABELAS

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LISTA DE ABREVIATURAS E SIGLAS

CCD            Cromatografia em Camada Delgada

DMF            Dimetilformamida

DNA       Ácido Desoxirribonucleico

DTC        Ditiocarbamato

IV            Espectroscopia no Infravermelho

RMN            Espectroscopia por Ressonância Magnética Nuclear

RR          Ribonucleotídeo Redutase

SPECT   Tomografia Computadorizada por Emissão de Fóton Único

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SUMÁRIO

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1 INTRODUÇÃO

Os complexos orgânicos em conjunto com o grupo índio dos metais proporcionam uma vasta área de inovação na química com novos compostos possuindo inúmeras aplicações, contribuindo ainda, para a expansão da área de estudo em materiais. Este estudo tem como objetivo testar e determinar uma metodologia para a síntese de complexos heterolépticos de In (III) com ligantes tiosemicarbazona e ditiocarbimatos em duas fases, sendo a primeira produzir o material de partida, cujos reagentes são um complexo de índio e a tiosemicarbazona através de metodologias presentes na literatura; e, por fim, a produção do composto final gerado pela reação do material de partida com ditiocarbimato.

Os ditiocarbimatos ([R-N=CS2]2-) e as tiosemicarbazonas (R-CH=N-NH-CS-NH-R’) possuem em comum o ligante enxofre, o qual atualmente vem despertando interesse devido a suas propriedades antifúngicas.

Em contraste ao grande volume na literatura acerca da caracterização e aplicação de ditiocarbamatos como ligantes estabilizadores de metais de transição em diferentes graus de oxidação os ditiocarbimatos apresentam números reduzidos de pesquisa em sua área. Embora, estes começaram a serem estudados na década de 80, iniciando-se pelos ditiocarbimatos derivados de sulfonamidas, apenas apresentaram relatos de atividade fungicida em meados de 2009. Os ditiocarbamatos ([RR’N-CS2]-) são, estruturalmente, semelhantes aos ditiocarbimatos diferenciando-se pela dupla ligação presente entre os átomos de carbono e nitrogênio e a carga formal dos compostos. Os ditiocarbimatos possuem uma ligação dupla entre o carbono e nitrogênio e são diânions, característica contrária aos ditiocarbamos os quais apresentam ligação simples sendo monoânions. Em relação a tiosemicarbazonas é importante citar como sua síntese foi desenvolvida, sobretudo, pela facilidade de substituição dos grupos radicais alquil, arila ou derivados heterocíclicos, formando-se um espectro bidentado com nitrogênio e enxofre ou entre nitrogênios e tridentado contando apenas nitrogênio ou na presença de uma molécula de enxofre. Tais espectros proporciona coordenação com centros metálicos.

Análises cromatográficas e espectroscópicas, como o infravermelho, permitirão a comparação os produtos gerados a partir de diferentes metodologias para a síntese, concluído a rota de maior eficiência.

2 OBJETIVOS PROPOSTOS

Sintetizar e caracterizar por espectroscopia no infravermelho complexos inéditos heterolépticos de In (III) com ligantes ditiocarbimatos e tiosemicarbazonas, bem como apresentar as massas e rendimentos obtidos.

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3 REFERENCIAL TEÓRICO

3.1 Complexos de Índio

3.2 Ditiocarbamatos e Ditiocarbimatos

3.3 Tiosemicarbazonas

4 DESCRIÇÃO DAS ATIVIDADES DESENVOLVIDAS

Preparou-se um complexo de In (III) de N(4)-para-clorofeniltiosemicarbazona inicialmente a partir dos reagentes 2-acetilpiridina (H2Ac4pClPh) e cloreto de índio (InCl3), cujo denominou-se Complexo 1. Com o composto de In (III) previamente descrito acima, reagiu-se com N-fenilsulfonilditiocarbimato de potássio (K2G) para obter o denominado Complexo 2 em um balão reacional.

4.1 Cromatografia

A cromatografia em camada delgada (CCD) utilizou-se metanol como solvente e tubos capilares como aplicadores. Sendo que para cada aplicação, um único tubo com a extremidade seccionada foi utilizado. Placas ALDRICH com dimensões de 50 mm de altura e espessura de 0,25 mm constituídas de sílica gel foram dispostas sobre um suporte alumínio. Para a execução do procedimento, foi demarcado umz medida de 5 mm da base onde o complexo e o material de partida foram aplicados.

O metanol novamente foi utilizado, desta vez como eluente, adicionando-o à cuba a uma altura aproximadamente menor as manchas geradas pela aplicação dos materiais de interesse. A placa então foi posicionada de forma em que fosse apoiada pelas dimensões da cuba se mantendo em uma posição vertical inclinada.  Imediatamente após o procedimento acima, revelou-se as placas com o auxílio de permanganato de potássio, carbonato de cálcio e hidróxido de potássio em água (3g de KMnO4, 20g de K2CO3 e 5 mL de KOH 5%) e assim observou-se em uma câmara de luz ultravioleta (UV) de λ = 254nm no aparelho ESPECTRLINE modelo CM10.

4.2 Espectroscopia por Infravermelho

        

        Utilizou-se o espectrofotômetro da marca PerkinElmer Spectrum 100 FT-IR com o complemento do software Spectrum, o qual situa-se no Laboratório de Química Analítica do Instituto de Física e Química da Universidade Federal de Itajubá. A partir do método de refletância realizou-se a espectroscopia vibracional na região do infravermelho médio (4000 a 650 cm-1).

        

4.2 Síntese

        4.2.1 Material de Partida

        

O cloreto de índio III (InCl3) 98% foi comprado da Sigma-Aldrich e o ligante tiosemicarbazona (H2Ac4pClPh) foi preparado a partir de procedimentos descritos na literatura (TENÓRIO et al., 2005; LESSA et al., 2010). Foram pesados na balança analítica da marca Shimadzu modelo AY220 234,1 mg de InCl3 (221,18 g mol-1) e 322,6 mg de H2Ac4pClPh (304,80 g mol-1), buscando uma proporção de 0,667mmol:0,667mmol para os reagentes.