Titrimetria De Precipitação

FUNDAMENTAÇÃO TEÓRICA

No método de Volhard, com formação de um complexo solúvel, a solução nítrica contendo o íon prata é titulada com tiocianato de potássio, em presença de íon ferro (III), que é adicionado em forma de solução saturada de sulfato de amônio e ferro (III) em ácido nítrico 20%.

As mais importantes aplicações do método de Volhard são as que se relacionam com a determinação de cloretos, brometos e iodetos em meio ácido. A solução nítrica contendo o halogeneto é tratada com nitrato de prata em excesso e esse excesso titulado com solução de tiocianato.

Consideremos o caso da determinação de cloreto. O cloreto começa a precipitar com excesso de prata:

Ag+ + Cl- ↔ AgCl

O excesso de prata é, então, titulado com a solução de tiocianato:

Ag+ + SCN- ↔ AgSCN

Entretanto, o tiocianato de prata é menos solúvel do que o cloreto de prata, assim, é preciso evitar que, uma vez completada a titulação do excesso de prata, um excesso de tiocianato reaja com o cloreto de prata precipitado.

AgCl + SCN- ↔ Cl- + AgSCN

Se o excesso de prata fosse titulado simplesmente em presença do precipitado de cloreto de prata, a titulação estaria sujeita a um erro considerável, pois, após a precipitação de toda a prata, o excesso de tiocianato reagiria com o cloreto de prata.

Por essa razão utilizam-se alguns artifícios para contornar a dificuldade apontada.

Um dos artifícios consiste em efetuar a filtração do cloreto de prata precipitado antes de realizar a titulação com a solução de tiocianato. Outro artifício é o de cobrir a suspensão aquosa com uma camada de éter, benzeno, entre outros.

Ligroina ou outro solvente orgânico não miscível com a água. O cloreto de prata aglomera-se na superfície de separação das duas fases, livrando-se da ação dissolvente do tiocianato. Finalmente, a outra alternativa é a adição de pequena quantidade de nitrobenzeno na suspensão de AgCl. O nitrobenzeno é insolúvel em água e forma uma película sobre as partículas, impedindo-as de reagirem com o SCN-; este procedimento assegura um ponto final nítido e permanente.

OBJETIVO

Determinar a concentração de cloreto em água pelo método de Volhard

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

Foi transferido para um erlenmeyer de 125 mL uma alíquota de 10,00 mL da amostra da solução problema a ser analisada (NaCl 0,025M). Foi adicionado 10,0 mL de uma solução de nitrato de prata (AgNO3) 0,1 mol/L e 3 mL de tetracloreto de carbono (CCl4) PA.

O meio foi acidificado com 5 mL de ácido nítrico (HNO3) 6 mol/L e foi adicionado 1 mL (10 gotas) de indicador solução de sulfato férrico amoniacal a 40%.

Em seguida titulou-se com solução padrão de tiocianato de potássio (KSCN) 0,05 mol/L.

O procedimento foi realizado em duplicata.

RESULTADOS E DISCUSSÕES

Na titulação do KSCN os volumes gastos foram 14,7 mL nas duas titulações.

Cálculo do n° de mols de Ag^+ total

nAg^+ total = M x V

nAg^+ total = 0,1mol/L x 10 mL

nAg^+total = 1 mmol

Cálculo do n° de mols de Ag^+ em excesso

nAg^+excesso = nKSCN

nAg^+excesso = MSCN- x Vgasto

nAg^+excesso = 0,05mol/L x 14,7 mL

nAg^+excesso = 0,735 mmol

Cálculo do n° de mols de Ag^+ que reagiu com Cl-

nAg^+reagiu = nAg^+ total - nAg^+excesso

nAg^+reagiu = 1 mmol - 0,735 mmol

nAg^+reagiu = 0,265 mmol

Cálculo da concentração do Cl-

O número de mol de Cl- é igual ao número de mol de Ag^+ que reagiu

mCl- = n/V

mCl- = 0,265mmol/10ml

mCl- = 0,0265 mol/L

Cálculo do Erro Relativo

Erro = (Valor obtido-Valor real)/(Valor real) x 100%

Erro= (0,0265-0,025)/0,025 x 100%

Erro = 6%

Durante a realização do procedimento experimental tudo ocorreu sem dificuldade.

Na alíquota de 10,0 mL da solução foi adicionado 10,0 mL da solução de nitrato de prata 0,1 mol/L para