COMO CONDUZIR A ANÁLISE DE UM ESPECTRO

COMO CONDUZIR A ANÁLISE DE UM ESPECTRO

1. Há um grupo carbonila presente? O grupo C=O dá origem a uma forte absorção na região de 1820-1660cm-¹. O pico é frequentemente o mais forte do espectro e tem largura média. Você não pode deixar de perceber.
2. Se C=O estiver presente, verifique os seguintes tipos (se tiver ausente, passe para a etapa 3):

GRUPOS FUNCIONAIS	CARACTERÍSTICA DOMINANTE NO ESPECTRO
ÁCIDOS	O-H também está presente? Banda larga próxima a 3400-2400cm-¹ (normalmente se sobrepõe ao estiramento C-H)
AMIDAS	N-H também está presente? Banda média  entre 3500-3070; quando em pico duplo aparece próximo de 3400cm-¹ se caracteriza por ser uma amida secundária (NH2) e quando em apenas um pico caracteriza-se por ser uma amida primária (NH)
ÉSTERES	C-O também está presente? Bandas fortes de intensidade próximas a 1300-1000cm-¹.
ANIDRIDOS	Duas absorções C=O próximas a 1810 e 1760 cm-¹.
ALDEÍDOS	C-H de aldeído está presente? Duas bandas fracas próximas a 2850 e 2750cm-¹ no lado direito das absorções do C-H alifático.
CETONAS	Quando as cinco escolhas anteriores foram eliminadas

1. Se C=O estiver ausente:

GRUPOS FUNCIONAIS	CARACTERÍSTICA DOMINANTE NO ESPECTRO
ALCOÓIS OU FENÓIS	O-H está presente? Banda larga próxima a 3400-3300cm-¹. Confirme isso encontrando C-O com valores aproximados de 1300 a 1000cm-¹.
AMINAS	N-H  está presente? Banda média  próxima de 3400cm-¹ .
ÉTERES	C-O  está presente? Bandas fortes de intensidade próximas a 1300-1000cm-¹ e ausência de O-H próxima a 3400 cm-¹)

1. Há presença de ligações duplas e/ou anéis aromáticos?

C=C dá origem a uma banda fraca próxima de 1650cm-¹. Absorções de intensidade  média a forte  na região de 1600-1450cm-¹, as quais normalmente implicam em anéis aromáticos. Confirme a ligação dupla ou anel aromático consultando a região C-H; C-H aromática e de ligações duplas ocorrem à esquerda desse valor (entre 3100-3000cm-¹) enquanto C-H de alifáticos  ocorre à direita desse valor.  Obs.: Após confirmar a presença de ligações duplas e/ou anéis aromáticos passe para a seção de cada um destes grupos funcionais .

1. Há presença de ligações triplas?

C≡C é uma absorção fraca, fina, próxima a 2150 cm-¹.

C≡N dá origem a uma absorção média, fina, próxima a 2250cm-¹.

Verifique também a existência de ≡C-H próxima a 3300cm-¹.

1. Há presença de grupos Nitros?

Duas absorções fortes de NO2 de 1600-1530cm-¹ e 1390-1300cm-¹.

1. Hidrocarbonetos: Se não encontrar nenhuma das opções anteriores. Espectro de característica muito simples; as maiores absorções são na região C-H, próximas a 3000cm-¹; as únicas outras absorções aparecem próximas a 1460-1375cm-¹.

 Obs: Consulte os quadros de ALCANOS, ALCENOS E ALCINOS.

Obs²: Quanto menor a massa do sistema e maior a força de ligação, maior será o pico no espectro e maior a absorbância.

[pic 1]

ABSORÇÕES CARACTERÍSTICAS DE GRUPOS EM MOLÉCULAS ORGÂNICAS

ALCANOS

C-H	Estiramento de C-H	3000-2890cm-¹
CH²	Dobramento	1465cm-¹
CH³	Dobramento	1375 cm-¹
C-H	De carbono terciário (geralmente confunde com as demais ligações de C-H)	2890cm-¹
C-C	Baixa frequência	500cm-¹
C-C	Não são muito úteis, muitos picos fracos

ALCANO COM CADEIA RAMIFICADA:

(as alterações ocorrem abaixo de 1500cm-¹)

• Dobramento onde dois grupos C-CH³ estão ligados em um mesmo átomo exibem absorções características na região de dobramento (deformação angular):

[pic 2]	Isopropil: Dublete intenso com picos  de intensidade semelhantes em 1385-1380cm-¹ e em   1370-1365cm-¹
[pic 3]	Tercbutil: dá origem a duas bandas de C-H uma entre 1395-1385cm-¹ e outra próxima de 1370cm-¹ mais intensa.

[pic 4]

CICLO ALCANOS:

Estiramento praticamente as mesmas observações em alcanos acíclicos.
Dobramentos medianos para intensos em região de 1440-1468 cm-¹ de CH² .

[pic 5]

[pic 6]

ALCENOS

=C-H	Estiramento de C-H sp²	3095-3010cm-¹
=C-H	Dobramento fora do plano *picos + fortes do espectro* (tabela olefinas)	1000 a 650cm-¹
C=C[pic 7]	Estiramento	1670-1600 cm-¹

A conjugação move o estiramento C=C para frequências mais baixas e aumenta a intensidade.

• Ligações simetricamente substituídas (2,3-metil-2-butanona) não absorvem no infravermelho na região C=C de estiramento.
• Ligações duplas simetricamente dissubstituídas (trans) são com frequência extremamente mais fracas, as cis são mais fortes. As trans quase se assemelham aos anéis aromáticos (no entanto anéis aromáticos a região de estiramento é em região maior).
• Ligações duplas em anéis por serem frequentemente simétricas ou quase simétricas absorvem com menor intensidade do que aquelas que não estão em anéis.

TABELA DOBRAMENTOS FORA DO PLANO (OLEFINAS):

Ligação dupla monossubstituída	Ligação dupla cis 1,2 dissusbstituída	Ligação dupla Trans- 1,2 – dissubstituída
Ligações duplas 1,1 dissubstituídas	Ligações tripas trissubstituídas	Ligações duplas tetrassubstituídas

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