Síntese Complexo de Rutênio

Síntese Complexo [Ru(X-bipy)3]PF6

O precursor foi sintetizado em 3 etapas, de acordo com o método proposto por Venkateswaran et al. com modificações113. Primeiramente, em um balão de fundo redondo, foi adicionado 1,0 g de RuCl3.3H2O (3,8 mmol) em
20,0 mL de DMSO. A solução foi refluxada por 3 h, sob constante agitação, até obtenção de uma solução dourada. Em seguida, a solução foi concentrada sob pressão reduzida e aquecimento até ca. 2,0 mL. O composto foi precipitado em banho de gelo com acetona previamente seca com peneira molecular. Em seguida, a solução foi filtrada em funil de placa sinterizada, obtendo-se um sólido dourado, que foi posteriormente lavado com acetona e seco sob pressão reduzida em um dessecador de vidro. O rendimento da síntese foi de 71%, obtendo-se 1,3 g de
cis-[RuCl2(DMSO)4] (2,7 mmol).

A segunda etapa consiste na adição da DPEPhos na esfera de coordenação, obtendo o composto fac-[RuCl2(k3-P,O,P-DPEPhos)(DMSO)]. Para isso, em um frasco tipo Schlenk contendo 20 mL de (CH2)2Cl2 previamente desaerado, foi adicionado 1,0 g de cis-[RuCl2(DMSO)4] (2,0 mmol). A solução foi refluxada por 15 min sob constante agitação. Após esse tempo, 1,3 g de DPEPhos (2,4 mmol) foi adicionado à solução, que foi mantida em refluxo sob constante agitação durante 24 h, onde uma solução amarelo-clara foi obtida. A solução foi então concentrada até ca. 2,0 mL e sólido amarelo-claro foi precipitado com éter etílico em banho de gelo. Em seguida, o composto foi filtrado em um funil de placa sinterizada, lavado com éter etílico e seco sob pressão reduzida em um dessecador. Foram obtidos 1,4 g do composto fac-[RuCl2(k3-P,O,P-DPEPhos)(DMSO)] (1,8 mmol), com um rendimento de 89%.      

Por fim, dissolveu-se 1,0 g de fac-[RuCl2(k3-P,O,P-DPEPhos)]
(1,2 mmol) em 20 mL de uma mistura de dicloroetano/tolueno (3:1, v:v), mantendo sob agitação e refluxo por 15 min. Em seguida, 0,2 g de 2,2’-bipiridina (1,5 mmol) foram adicionados à solução, que foi refluxada sob constante agitação durante 24 h. A solução foi reduzida até ca. 2,0 mL, onde o composto foi precipitado com éter etílico na forma de um sólido vermelho. O sólido então foi filtrado, lavado com tolueno e éter etílico e seco sob pressão reduzida em um dessecador. O rendimento do composto cis-[RuCl2(DPEPhos)(bipy)] (cisDPEP) foi de 92% (1,1 mmol; 0,9 g). C46H36Cl2N2OP2Ru m/z = 866,73 g mol-1.