Reação De Oxidação E Eliminação

Reação de Eliminação

São aquelas em que, partindo-se de um composto orgânico, obtêm-se outros dois, um orgânico e um inorgânico. Pode ser uma reação de eliminação intramolecular (intra = dentro), ou seja, a própria molécula elimina alguns de seus átomos; ou intermolecular (inter= entre, no meio), onde duas moléculas do composto orgânico interagem unindo-se e eliminando determinado grupo de átomos. É o inverso das reações de adição.

Tem grande importância para a indústria química, na produção de polietileno que é a matéria-prima para a obtençao de plásticos.

As principais reações de eliminação são:

- eliminação de hidrogênio (desidrogenação)

- eliminação de halogênios (de-halogenação)

- eliminação de halogenidreto

- eliminação de água (desidratação de álcool)

Eliminação de Hidrogênio ou Desidrogenação

A partir de alcano é possível obter um alceno, catalisado por calor.

Exemplo:

Eliminação de Halogênio ou De-Halogenação

Di-haletos vicinais regindo com zinco catalisado por um álcool formam alcenos.

Exemplo:

Eliminação de Halogenidretos

Halogenidretos, como HCl, HBr e HI podem ser eliminados a partir de um haleto de alquila, catalisado por uma base, que pode ser o KOH e um álcool.

Exemplo:

Eliminação de Água

A desidratação intramolecular de álcool catalisada por ácido sulfúrico concentrado e calor (170°C) ocorre com a eliminação de água e alceno.

Outra desidratação que pode ocorrer é a intermolecular de dois álcoois formando éter e eliminando água. A reação deve ser catalisada por ácido sulfúrico concentrado e calor (140°C).

Então:

1 molécula álcool = desidratação intramolecular = alceno

2 moléculas álcool = desidratação intermolecular = éter

Desidratação de ácidos carboxílicos

Os ácidos quando são aquecidos na presença de um desidratante (P2O5, H2SO4 ou H3PO4), conseqüentemente eles irão se desidratam.

Os ácidos dicarboxílicos se desidratam com mais facilidade.

A desidratação do ácido fórmico irá produzir monóxido de carbono.

A desidratação do ácido oxálico irá produzir CO e CO2.

REAÇÕES DE OXIDAÇÃO

Reação de oxidação: quando ocorre - na maioria das vezes - com adição de oxigênio.

A reação da oxidação pode ser: parcial ou total.

Os álcoois podem sofrer oxidação quando expostos a algum agente oxidante, como uma solução aquosa de dicromato de potássio (K2Cr2O7) ou de permanganato de potássio (KMnO4) em meio ácido.

Um oxigênio nascente [O] que estiver no meio irá atacar o carbono ligado ao grupo funcional do álcool (hidroxila – OH), formando um composto muito instável, chamado de diol gêmino, que possui duas hidroxilas ligadas a um mesmo carbono. Por ser instável, esse composto libera água e dá origem a um novo produto.

Esse produto irá depender do tipo de álcool que foi oxidado, se é primário, secundário, terciário ou se é o metanol.

Resumidamente, temos:

Veja cada caso a seguir:

Metanol (H3C─ OH):

O metanol é o único álcool que possui três hidrogênios ligados ao carbono que sofrerá a oxidação. Nesse caso, visto que há três pontos na molécula que um oxigênio nascente pode atacar, ocorrerão três oxidações sucessivas, como mostrado no esquema abaixo

1. Oxidação parcial ou branda de álcoois primários:

O produto formado será um aldeído. O oxidante utilizado é uma solução aquosa de dicromato de potássio (K2Cr2O7) em meio ácido. Exemplo:

Essa oxidação acontece porque o carbono ligado diretamente ao grupo funcional do álcool (hidroxila ─ OH) possui um caráter positivo, pois o oxigênio da hidroxila é mais eletronegativo que ele, atraindo para si os elétrons da ligação e ficando com caráter negativo.

Assim, esse carbono parcialmente positivo fica mais propenso a ser atacado por um oxigênio do meio oxidante.

Abaixo é mostrado que inicialmente esse oxigênio ataca o carbono positivo e fica entre ele