LIMITAÇÃO DAS REAÇÕES DE ALQUILAÇÃO E ACILAÇÃO DE FRIEDEL-CRAFTS

UNIVERSIDADE ESTADUAL DO CEARÁ-UECE

FACULDADE DE EDUCAÇÃO DE CRATEÚS – FAEC

DISCIPLINA: QUÍMICA ORGÂNICA II

CURSO: QUÍMICA – LICENCIATURA PLENA

PROFESSORA: NARCELIA

PESQUISA:

LIMITAÇÃO DAS REAÇÕES DE ALQUILAÇÃO E ACILAÇÃO DE FRIEDEL-CRAFTS

MARIA APARECIDA PEDROSA DA COSTA

MAT.: 1117743

CRATEÚS – CE

2013

Reações de Friedel-Crafts do benzeno

Duas reações de substituição eletrofílica trazem os nomes dos químicos CharlesFriedel e James Crafts.

A acilação de Friedel-Crafts coloca um grupo acila no anel benzênico e a alquilação de Friedel-Crafts coloca um grupo alquila no anel benzênico3 . A FIGURA 1 mostra a estrutura do grupo acila e do grupo alquila.

FIGURA 1 – Estrutura do grupo acila e do grupo alquila.

Acilação de Friedel-Crafts do benzeno.

Reagindo-se haletos de ácido com benzeno, em presença de ALCL3 ou FeCl3 (ácidos de Lewis), obtém-se cetonas. O eletrófilo é o íon acetoxônio5 . A FIGURA 2 mostra o mecanismo da acilação de Friedel-Crafts.

FIGURA 2 – Mecanismo da reação de acilação de Friedel-Crafts.

Uma vez que o produto de uma acilação de Friedel-Crafts contém um grupo carbonila que pode complexar com AlCl3, reações de acilação de Friedel-Crafts devem ser conduzidas com mais de um equivalente de AlCl3. Quando a reação termina, é adicionado água à mistura para liberar o produto do complexo3 .

Alquilação de Friedel-Crafts do benzeno

Reagindo-se haletos de alquila com benzeno, em presença de AlCl3 ou FeCl3 (ácidos de Lewis), obtém-se outro hidrocarboneto aromático. O eletrófilo é o carbocátion que se forma5 . Fluoretos de alquila, cloretos de alquila, brometos de alquila e iodetos de alquila podem ser usados. Haletos de vinila e haletos de arila não podem ser empregados, porque seus carbocátions são instáveis demais para se formar3 .

FIGURA 3– Exemplo de alquilação de Friedel-Crafts.

Uma limitação importante na alquilação de Friedel-Crafts está no fato de que alguns carbocátions, ao serem formados após a reação entre o haleto e o ácido de Lewis, sofrem um rearranjo instantâneo, alterando o radical que se pretendia adicionar ao anel. Esse íon sofre rearranjo sempre que, por transposição vicinal de um hidrogênio ou de um grupo alquila, for possível formar um carbocátion mais estável5 .

Limitações das Reações de Friedel-Craft

Várias restrições limitam a utilidade das reações de Friedel-Crafts:

1- Quando o carbocátion formado a partir de um haleto de