A Quimica Inorganica

22- Descreva e explique o efeito Jahn-Teller em complexos octaédricos de Cr2+  e de Cu2+.

O Cr2+ é circundado octaedricamente por seis F - , havendo quatro ligantes Cr-F. Diz-se que o octaedro está distorcido tetragonalmente. A configuração eletrônica do Cr2+ é d4 e o F – é um ligante de campo fraco, de modo que o nível t28 contém três elétrons e o nível e8 um. O orbital dx2-y2 possui quatro lóbulos, enquanto o que o orbital dz2  possui dois lóbulos apontando para os ligantes. Para minimizar a repulsão com os ligantes, o único elétron e8 ocupará o orbital dz2 .Isso equivale a uma quebra da degenerescência do nível e8 de modo que dz2 tem menor energia, isto é, mais estável que dx2-y2 , que tem maior energia e é menos estável. Os dois ligantes que se aproximam ao longo das direções +z e – z estão sujeitos a uma repulsão maior que os quatro ligantes que se aproximam segundo as direções +x e – x, +y e – y. A consequência é uma distorção tetragonal com quatro ligações mais curtas e duas mais longas.

O Cu2+ tem configuração d9. Pra minimizar a repulsão dos com os ligantes, dois elétrons ocupam o orbital d+z – z. Assim, os dois ligantes ao longo de +z e – z são repelidos mais fortemente que os outros quatro ligantes.

 23- O complexo [Ni(CN)4]2-  é diamagnético, mas o [NiCl4]2-  é paramagnético e apresenta dois elétrons desemparelhados. Explique essas observações e deduza a estrutura dos dois complexos.

[Ni(CN)4]2- : Ni2+ -[Ar] 3d8 – os 8 elétrons ficam emparelhados em 4 OA 3d liberando o 5º OA 3d para participar da hibridização dsp2 que vai gerar 4 OA híbridos que realizarão ligação covalente coordenada com os 4 ligantes; complexo quadrado planar diamagnético

[pic 1] [pic 2].

[NiCl4]2 : - Ni2+: [Ar] 3d8 – os 8 elétrons ocupam os 5 OA 3d (2 elétrons ficam desemparelhados) e ocorre hibridização sp3 que vai gerar 4 OA híbridos tetraédricos que realizarão ligação covalente coordenada com os 4 ligantes; complexo tetraédrico paramagnético.

24- Que métodos poderiam ser usados para distinguir entre os isômeros cis e trans de um complexo.

Em complexos dissubstituídos, os grupos análogos podem estar em posições adjacentes ou opostas um ao outro. Isso dá origem à isomeria geométrica. Complexos quadrado-planares, como [Pt(NH3)2Cl2] podem ser preparados em duas formas distintas, cis e trans. Se o complexo for preparado adicionando-se NH4OH a uma solução de íons [PtCl4]2-, o complexo tem um momento dipolar diferente do zero e deve, portanto, ser cis. O complexo preparado pela reação de [Pt(NH3)4]2+ com HCl não apresenta momento dipolar, e deve, portanto, ser trans.

25- Dê o nome de cada um dos isômeros dos seguintes complexos:

1. [Pt(NH3)2Cl2] - geometrica
2. CrCl36H20 - ionização
3. [Co(NH3)5NO2](NO3)2 - ligação
4. [C0(NH3)5(SO4)Cl  - ligação
5. Co(en)2(NH3)Br SO4 - ligação
6. [Pt(NH3)(H20)(C5H5N)(N02)] Cl - geometrico

26- Explique os seguintes fatos:

1. Ni(CO)4 é tetraedico:  o níquel carbonilo é composto de um átomo central de níquel cercado por quatro ligantes carbonilos.
2. [Ni(CN)4]2-  é quadrado-planar : Por que o átomo central (Ni) não possui par de elétrons emparelhados disponíveis
3. [Ni(NH3)6]2+  é octaédrico: Por que o átomo central (Ni) está sendo rodeado por seis ligantes.

27- Qual o número de oxidação do metal em cada um dos seguintes complexos:

1. [Co(NH3)6]Cl3 = +3
2. [CoSO4(NH3)4] NO3 = +2
3. bis(tiossulfato) argentato(I) de sódio = +2
4. hexacloroplatinato(IV) de níquel = +3
5. amintricloroplatinato(II) de tetraamínplatina(II) = +2

29-Escreva formula que represnta cada um dos seguintes complexos:

1. Sulfato de tetramincobre(II) –  [Cu(NH3)4]SO4
2. Tetraciononiquelato (0) de potassio - K2[Ni(CN)4]2
3. Bis(ciclopentadienil) ferro (II) - C10H10Fe
4. Íon tetra(ticianato-N) zincato (II) -
5. Cloreto de diaminbis(etilenodiamina) cobalto(III)- [Co(NH3)2(en)2Cl2]
6. Tetraaminditiocianatocromo (III) -
7. Tretaoxomaanganato(VII) de potassio - KMnO4
8. Trioxalatoaluminato (III) de potassio -
9. Tetracloroplatinato (II) de tetrapiridinaplatina(II) – [ Pt (Py)4] [PtCl4]