RESPOSTAS DO LIVRO SOLOMONS ORGÂNICA
Por: Almir Silva Santos Junior • 26/5/2017 • Pesquisas Acadêmicas • 8.076 Palavras (33 Páginas) • 1.303 Visualizações
FENÓIS
Apresentam o grupo “OH” ligado diretamente a um núcleo aromático.
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- Obtenção
O fenol é produzido industrialmente por dois métodos:
- Produção de Anilina, Sal de Diazônio e Hidrólise.
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- Baseia-se na oxidação do Isopropil benzeno, havendo formação de fenol e acetona, que são separados por destilação.
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- Propriedades Químicas dos fenóis
- Fenol com Haletos de Alquila
Ocorre por um processo SN1 ou SN2. Será SN2 se o carbono do halogênio for primário.
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A função do K2CO3 é absorver o HBr formado:
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- Reação com bases fortes:
Formam-se sais, em geral com boa solubilidade em água, chamados “FENATOS” (fenolatos ou fenóxidos).
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Esses fenatos de sódio reagem com soluções aquosas ácidas, regenerando o fenol.
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- Acidez dos Fenóis
Os fenóis quando dissolvidos (embora sejam pouco solúveis), em água dão origem a soluções ácidas, devido à ressonância:
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Praticamente um reagente [pic 22] se ligará nas posições orto-para do fenol.
Representação da equação de dissociação:
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A existência de grupos elétron atraentes no anel aromático aumenta a acidez dos fenóis, devido à ressonância:
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Por esse motivo, o para nitrofenol tem acidez igual a dos ácidos orgânicos, enquanto que o trinitro fenol (ácido pícrico) é mais ácido que os ácidos orgânicos.
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- Formação de Éteres
No núcleo aromático, a reação ocorre com dificuldade: o clorobenzeno não reage com etóxido de sódio, porque a diferença de eletronegatividade do cloro para o carbono aromático é muito pequena. A introdução de um grupo elétron atraente facilita a reação, embora a mesma ocorra a baixa velocidade.
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Obs: Essa reação é bastante demorada e tem baixo rendimento.
A obtenção de éteres aromáticos é catalisada com cobre. Por exemplo, a reação do bromo benzeno com fenóxido de sódio ocorre com rendimento apreciável em presença de cobre.
A primeira fase desta reação é a interação do bromo benzeno com o cobre, havendo formação de um cátion [pic 27] (bromônio). Formado o cátion, a base fenóxido faz um ataque nucleofílico ao carbono do halogênio.
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- Reação com Azometano
Esta reação leva à formação de éteres aromáticos metílicos.
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Obs: A reação de um éter aromático com AlCl3 em meio a um solvente apolar pode levar à formação do fenol.
AlCl3: Agente Desalquilante
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- Reação de β- Naftol com álcool / ½ [pic 32] (sulfúrico)
→ Nessas condições obtém-se β éteres.
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Observação: O grupo “OH” é o, p dirigente!
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- Formação de Ésteres Fenílicos
A reação ocorre em meio básico utilizando como reagentes o fenol e cloretos de acila.
O fenol reage com a base formando fenato de sódio e água.
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Em seguida a base fenóxido faz um ataque nucleofílico ao carbono da carbonila.
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- Anidridos / PhOH / Na+ : -OH
Forma-se um éster aromático e um sal orgânico.
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- Reação de fenol com anidridos - meio ácido
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- Substituição do OH por X
É uma reação difícil de ocorrer e tem rendimentos apreciáveis quando existe na molécula grupos eletronatraentes.
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- Substituição do OH por NH2
Ocorre nas mesmas condições que no caso anterior, sendo que o reagente utilizado é o amideto de sódio [pic 46].
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- Substituição no anel
No fenol, o grupo OH é orto-para dirigente. Por esse motivo a halogenação, nitração, sulfonação e acilaçao do fenol e seus derivados ocorrerão, preferencialmente nas posições o, p.
Exemplos: represente com mecanismos, as reações fenol com:
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REPRESENTANDO...
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- Alquilação com álcoois ou alcenos / meio ácido
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- Reação com CO2 (carboxilação, 7 atm e 100ºC)
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