RESPOSTAS DO LIVRO SOLOMONS ORGÂNICA
Por: Almir Silva Santos Junior • 26/5/2017 • Pesquisas Acadêmicas • 8.076 Palavras (33 Páginas) • 1.290 Visualizações
FENÓIS
Apresentam o grupo “OH” ligado diretamente a um núcleo aromático.
[pic 1]
- Obtenção
O fenol é produzido industrialmente por dois métodos:
- Produção de Anilina, Sal de Diazônio e Hidrólise.
[pic 2]
[pic 3]
[pic 4]
[pic 5]
[pic 6]
[pic 7]
[pic 8]
[pic 9]
- Baseia-se na oxidação do Isopropil benzeno, havendo formação de fenol e acetona, que são separados por destilação.
[pic 10]
[pic 11]
[pic 12]
[pic 13]
[pic 14]
- Propriedades Químicas dos fenóis
- Fenol com Haletos de Alquila
Ocorre por um processo SN1 ou SN2. Será SN2 se o carbono do halogênio for primário.
[pic 15]
[pic 16]
A função do K2CO3 é absorver o HBr formado:
[pic 17]
- Reação com bases fortes:
Formam-se sais, em geral com boa solubilidade em água, chamados “FENATOS” (fenolatos ou fenóxidos).
[pic 18]
Esses fenatos de sódio reagem com soluções aquosas ácidas, regenerando o fenol.
[pic 19]
- Acidez dos Fenóis
Os fenóis quando dissolvidos (embora sejam pouco solúveis), em água dão origem a soluções ácidas, devido à ressonância:
[pic 20]
[pic 21]
Praticamente um reagente [pic 22] se ligará nas posições orto-para do fenol.
Representação da equação de dissociação:
[pic 23]
A existência de grupos elétron atraentes no anel aromático aumenta a acidez dos fenóis, devido à ressonância:
[pic 24]
Por esse motivo, o para nitrofenol tem acidez igual a dos ácidos orgânicos, enquanto que o trinitro fenol (ácido pícrico) é mais ácido que os ácidos orgânicos.
[pic 25]
- Formação de Éteres
No núcleo aromático, a reação ocorre com dificuldade: o clorobenzeno não reage com etóxido de sódio, porque a diferença de eletronegatividade do cloro para o carbono aromático é muito pequena. A introdução de um grupo elétron atraente facilita a reação, embora a mesma ocorra a baixa velocidade.
[pic 26]
Obs: Essa reação é bastante demorada e tem baixo rendimento.
A obtenção de éteres aromáticos é catalisada com cobre. Por exemplo, a reação do bromo benzeno com fenóxido de sódio ocorre com rendimento apreciável em presença de cobre.
A primeira fase desta reação é a interação do bromo benzeno com o cobre, havendo formação de um cátion [pic 27] (bromônio). Formado o cátion, a base fenóxido faz um ataque nucleofílico ao carbono do halogênio.
[pic 28]
[pic 29]
- Reação com Azometano
Esta reação leva à formação de éteres aromáticos metílicos.
[pic 30]
Obs: A reação de um éter aromático com AlCl3 em meio a um solvente apolar pode levar à formação do fenol.
AlCl3: Agente Desalquilante
[pic 31]
- Reação de β- Naftol com álcool / ½ [pic 32] (sulfúrico)
→ Nessas condições obtém-se β éteres.
[pic 33]
Observação: O grupo “OH” é o, p dirigente!
[pic 34]
[pic 35]
- Formação de Ésteres Fenílicos
A reação ocorre em meio básico utilizando como reagentes o fenol e cloretos de acila.
O fenol reage com a base formando fenato de sódio e água.
[pic 36]
Em seguida a base fenóxido faz um ataque nucleofílico ao carbono da carbonila.
[pic 37]
[pic 38]
- Anidridos / PhOH / Na+ : -OH
Forma-se um éster aromático e um sal orgânico.
[pic 39]
[pic 40]
- Reação de fenol com anidridos - meio ácido
[pic 41]
[pic 42][pic 43]
[pic 44]
- Substituição do OH por X
É uma reação difícil de ocorrer e tem rendimentos apreciáveis quando existe na molécula grupos eletronatraentes.
[pic 45]
- Substituição do OH por NH2
Ocorre nas mesmas condições que no caso anterior, sendo que o reagente utilizado é o amideto de sódio [pic 46].
[pic 47]
[pic 48]
- Substituição no anel
No fenol, o grupo OH é orto-para dirigente. Por esse motivo a halogenação, nitração, sulfonação e acilaçao do fenol e seus derivados ocorrerão, preferencialmente nas posições o, p.
Exemplos: represente com mecanismos, as reações fenol com:
[pic 49]
REPRESENTANDO...
[pic 50]
[pic 51]
[pic 52]
[pic 53]
[pic 54]
[pic 55]
[pic 56]
[pic 57]
[pic 58]
[pic 59]
[pic 60]
[pic 61]
[pic 62]
[pic 63]
[pic 64]
[pic 65]
[pic 66]
[pic 67]
[pic 68]
[pic 69]
[pic 70]
- Alquilação com álcoois ou alcenos / meio ácido
[pic 71]
[pic 72]
[pic 73]
[pic 74]
[pic 75]
- Reação com CO2 (carboxilação, 7 atm e 100ºC)
[pic 76]
[pic 77]
...