Volumetria

VOLUMETRIA DE PRECIPITAÇÃO

Volumetria de precipitação envolve a titulação com formação de compostos pouco solúveis - precipitados.

Reações empregadas na volumetria de precipitação:

 Quantitativa.

 Completa em curto intervalo de tempo.

 Produto suficientemente insolúvel.

A argentimetria ou método argentometrico e o método de volumetria de precipitação mais amplamente utilizado que tem como base o uso do nitrato de prata. E muito empregado na determinação dos haletos, cianeto, tiocianato e outros.

CURVA DE TITULAÇÃO

A concentração critica variável no decorrer da titulação e a espécie Ag+.

A curva de titulação representa a variação logarítmica da concentração de um dos reagentes, geralmente Ag+, em função do volume da do titulante.

pAg= - log [Ag+]

K ps > 10 -10 → Ponto Equivalência não é satisfatório.

PORQUE CONSTRUIR A CURVA DE TITULAÇÃO?

Saber se a titulação e viável e avaliar o erro pelo uso do indicador.

Calcular os valores de pAg e pX em função do volume de titulante adicionado:

1 – Calculo do volume de titulante no ponto de equivalência.

2 – Calculo de pX na solução original.

3 - Calculo de pAg antes do ponto de equivalência.

4 - Calculo de pAg no ponto de equivalência.

5 - Calculo de pAg apos o ponto de equivalência.

CLASSIFICAÇÃO DOS MÉTODOS ARGENTIMÉTRICOS

INDICADORES

1. Potenciometrico.

Medida do potencial entre um eletrodo de prata e um eletrodo de referencia com potencial constante e independente da concentração do reagente adicionado.

2. Amperometrico.

Medida da corrente gerada na solução titulada

3. Químicos.

O ponto final será determinado por uma variação de cor ou no aparecimento ou desaparecimento de uma turbidez na solução titulada.

REQUISITOS PARA O INDICADOR NA VOLUMETRIA DE PRECIPITAÇÃO:

a) A variação de cor deve ocorrer em uma faixa limitada da função p do reagente ou do analito;

b) A alteração de cor deve acontecer dentro da parte de variação abrupta da curva de titulação do analito.

DETECÇÃO DO PONTO FINAL

a) Formação de precipitado - METODO DE MOHR

b) Formação de complexos coloridos – METODOS DE VOLHARD

c) Indicadores de adsorção – METODO DE FAJANS

MÉTODO DE MOHR – Indicador íons Cromato (Método Direto)

Método argentimetrico aplicável a titulação do cloreto, brometo e cianeto usando cromato de potássio (K2CrO4) como indicador químico. O ponto final e determinado pela formação do precipitado vermelho-tijolo de cromato de prata (Ag2CrO4) na região do ponto de equivalência.

O cromato devera está presente na solução em uma concentração que permita a precipitação de todo o haleto como sal de prata antes que o precipitado de cromato de prata seja perceptível.

Ag2CrO4 devera precipitar apos o AgX

MÉTODO DE FAJANS – Indicadores de adsorção (Método Direto)

Método argentimetrico que utiliza os indicadores de adsorção para determinação do ponto final. Os indicadores de adsorção são compostos orgânicos que tendem a ser adsorvidos sobre a superfície do solido em uma titulação de precipitação. A adsorção ocorre próximo do ponto de equivalência e resulta não apenas em uma alteração de cor, como também em uma transferência de cor da solução para o solido.

A fluoresceína e um indicador de adsorção típico, utilizado para a titulação do íon cloreto com nitrato de prata. Em soluções aquosas, a fluoresceina se dissocia parcialmente em íons hidronio e íons fluoresceinato que são verde-amarelados. Os íons fluoresceinato formam um sal de prata de cor vermelha intensa.

FLUORESCEÍNA

A fluoresceina e um acido muito fraco (pKa = 8) e em pH< 7,0 a sua ionização e tão reprimida que a concentração do anion se torna insuficiente para acusar uma mudança de coloração satisfatória. A alteração da cor e um processo de adsorção, não ha precipitação do fluoresceinato de prata, pois o seu produto de solubilidade nunca e excedido. A adsorção e reversível e o corante pode ser dissolvido em uma retrotitulacao com íon cloreto. As titulações que envolvem os indicadores de adsorção são rápidas, precisas e seguras, mas sua aplicação e limitada a relativamente poucas reações de precipitação nas quais um precipitado coloidal se forma rapidamente.

MÉTODO DE VOLHARD – Indicador Fe (III) (Método retorno ou retrotitulação)

Consiste em precipitar o haleto com um excesso de solução